【英文称号】Pinacolborane 【分子式】 C6H13BO2 【分子量】127.98 【CA登录号】[25015-63-8] 【物理性质】溶于芳烃、醚和氯代烷烃溶剂, bp 42~43 oC，d 0.822 g/L。 【制备和商品】该试剂在各大试剂公司均有销售，也能很容易地由硼化氢-二甲基硫配合物与频哪醇在二氯甲烷溶剂中反响制备[1]。 【留意事项】在低温单调处密闭保存。 -------------------------------------------------------- 频哪醇硼烷是一个有效的硼氢化试剂，相比其它硼氢化试剂（如邻苯二酚硼烷）具有很多优点，如更温和的反响条件、更高的官能团容忍度和更好的区域、平面选择性。频哪醇硼烷1能被用于烯烃、炔烃和芳基卤代物的直接硼氢化反响。 在过渡金属如Rh、Ni 的催化下，频哪醇硼烷1 能与炔烃反响高产率地得到乙烯基硼化试剂 (式1)[2]，在Pd(0)试剂催化下与联烯的反响区域性能经过改动膦配体而有效控制(式2)[2]。
在 Rh 试剂催化下，频哪醇硼烷1 能与烯烃或乙烯基芳烃有效发作硼氢化反响得到相应的频哪醇硼烷 (式3)[3]，若是在非膦配体的支持下，乙烯基芳烃能在频哪醇硼烷1作用下发作特异性脱氢硼化反响。
频哪醇硼烷1能被用于卤代芳烃的偶联反响。在Pd 试剂的催化下，频哪醇硼烷1 与卤代芳烃作用得到的频哪醇芳基硼能作为硼试剂用于 Suzuki-Miyaura偶联反响 (式4)[4]。 《Org. Lett.》由醛酮或酚制备硼酸酯的新措施
近期， 四川大学曾小明教授课题组报道了一种由酮和酚制备硼酸酯的新措施。在铬催化下，应用频哪醇硼烷和各种烯基三氟甲磺酸酯和非活化的芳基羧酸酯反响分别得到相应的烯基和芳基硼酸酯 。【 Org. Lett. 2022, 24, 17, 3227–3231；https://doi.org/10.1021/acs.orglett.2c01015】 参考文献 1. Tucker, C. E.; Davidson, J.; Knochel, P., J. Org. Chem., 1992,57, 3482. 2. (a) Tucker, C. E.; Davidson, J.; Knochel, P. J. Org. Chem.,1992, 57, 3482. (b) Pereira, S.; Srebnik, M. Tetrahedron Lett.,1996, 37, 3283. (c) Yamamoto, Y.; Fujikawa, R.; Yamada, A.;Miyaura, N. Chem. Lett., 1999, 1069. 3. Murata, M.; Watanabe, S.; Masuda, Y. Tetrahedron Lett.,1999, 40, 2585. 4. (a) Murata, M.; Oyama, T.; Watanabe, S.; Masuda, Y. J. Org.Chem., 2000, 65, 164. (b) Firooznia, F.; Gude, C.; Chan, K.;Marcopulos, N.; Satoh, Y. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 213. 本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反响》，胡跃飞等编著 相关反响 Suzuki–Miyaura反响 在碱存在下有机硼试剂和芳香或烯基卤代物（或芳香三氟甲磺酸酯）在零价钯催化下中止交叉偶联的反响。反响中碱的作用主要是促进金属转移。Suzuki反响（铃木反响），也称作Suzuki偶联反响、Suzuki-Miyaura反响（铃木－宫浦反响），是一个较新的有机偶联反响，该反响由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用处很广，具强的底物顺应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多自然产物、有机资料的合成中。铃木章也仰仗此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同取得2010年诺贝尔化学奖。 Miyaura硼酸酯化反响 钯催化下芳基卤代物和双联硼试剂反响制备芳基硼酸酯的反响。关于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来说, 无法经过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸，用此措施能够完成。 |
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